强心苷的理化性质

　　一、理化性质
　　（一）性状
　　多为无色晶体或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C17位上的侧链为β-构型者味苦，而α-构型者味不苦，但无疗效。对粘膜有刺激性。
　　（二）溶解性
　　1. 溶解性
　　强心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂，难溶于乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。弱亲脂性苷略溶于氯仿-乙醇（2∶1），亲脂性苷略溶于乙酸乙脂、含水氯仿、氯仿-乙醇（3∶1）等。
　　2. 影响溶解性的因素
　　强心苷的溶解性随着分子中所含糖基的数目、糖的种类以及苷元中所含的羟基多少和位置不同而异。
　（三）脱水反应
　　强心苷混合强酸（3～5％HCl）加热水解反应的同时，苷元往往发生脱水反应，生成缩水苷元。比较容易脱水的羟基有：C14-OH、C16-OH、5β-OH等等。

　　（四）水解反应
　　水解法是研究强心苷组成的常用方法，分化学方法和生物方法两大类。化学方法主要有酸水解，碱水解和乙酰解；生物方法主要有酶水解。强心苷的苷键水解难易因组成糖的不同而异，水解产物亦不同。
　　1．酸水解法
　　（1）温和酸水解
　　用稀酸如0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸在含水醇中经短时间（自半小时至数小时）加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。
　　此法可水解苷元和α－去氧糖之间的苷键或α－去氧糖与α－去氧糖之间的糖苷键，对α－去氧糖与葡萄糖之间的苷键不易切断，对苷元的影响小，不致引起脱水反应，对不稳定的α－去氧糖亦不致分解，故常得到双糖和叁糖。
　　此法不适用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类。
　　（2）强烈酸水解
　　Ⅱ型和Ⅲ型强心苷中的糖，均非α－去氧糖，由于α－羟基阻挠了苷原子的质子化，使水解反应较为困难，不能用上法使之水解，必须增高酸的浓度（3～5％），增加作用时间或同时加压，在这种情况下，才能得到定量的葡萄糖，但易得到缩水苷元。此外，常用冰乙酸-水-浓盐酸（35∶55∶10）混合液（Kiliani混合液）来水解强心苷类，沸水浴上加热1小时即能水解完全。
　　（3）氯化氢丙酮法（Mannich和Siewert法）
　　Mannich和Siewert曾将乌本苷置于1％氯化氢丙酮中，经20℃放置2周并时时振摇，得到了乌本苷元单丙酮化合物和氯代L-鼠李糖丙酮化合物，再经稀酸水解即得乌本苷元。
　　用此法对铃蓝毒苷及多数Ⅱ型苷进行水解，证明它是得到原来苷元的有效方法，对Ⅲ型苷推想亦应有效（Ⅲ型强心苷主要用酶解法）。此法多用于单糖苷中能溶于丙酮者，难溶于丙酮的苷类可用丁酮等代替丙酮。
　　2. 酶水解法
　　在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，无水解α－去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而保留α－去氧糖。
　　除了植物中与强心苷共存的酶外，其他生物中的水解酶也能使某些强心苷水解，尤其是蜗牛酶（是一种混合酶）几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子中的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。糖及苷元的类型不同，被水解难易也有区别。
　　3. 碱水解法
　　碱试剂可使强心苷分子中的酰基水解，内酯环裂开、△20(22)转位及苷元异构化等。
　　（1）酰基水解
　　常用来水解强心苷中酰基的碱有碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡，前二个碱主要使α－去氧糖上的酰基水解，而α－羟基糖及苷元上的酰基往往不被水解；后二个碱可以使α－去氧糖上的、α－羟基糖上的、苷元上的酰基水解。氢氧化钠的碱性太强，不但能使糖基和苷元上的酰基全部水解，而且还使内酯环破裂，故不常用。
　　甲酰基较乙酰基活泼易水解，提取分离用氢氧化铅处理时已有使甲酰基水解的危险。
　　（2）内酯环的水解
　　NaOH或KOH水溶液可使强心苷内酯环开裂，酸化后又闭环，但在强心苷的醇溶液中加NaOH或KOH内酯环开裂，酸化后不再有可逆变化。甲型强心苷在醇性氢氧化钾溶液中，通过内酯环的双键转移和质子转移形成C22活性亚甲基，是许多颜色反应的基础，乙型强心苷则无此反应。
　　4. 乙酰解法
　　在研究强心苷的结构时，乙酰解常用来研究糖与糖之间的连接位置，如葡萄糖之间的1，6糖苷键很容易乙酰解，而1，4糖苷键较难乙酰解。