皂苷结构和分类

　　（一）皂苷的含义和分布
　　1．含义
　　（1）经典含义：存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合物。它的水溶液易引起肥皂样泡沫，多数具有溶血等特性。
　　（2）现代含义：螺甾烷及其生源相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚糖苷。
　　2．分布
　　（1）甾体皂苷：百合科、薯蓣科、玄参科、石蒜科。
　　（2）三萜皂苷：伞形科、五加科、豆科、桔梗科、远志科、毛茛科。
　　（二）皂苷的分类
　　皂苷根据水解后苷元的结构类型分为两大类：甾体皂苷和三萜皂苷
　　1. 甾体皂苷
　　　　 　　　　     　　　　　　　　　　　　　┌ 螺旋甾烷
　　　　　　     　　　 ┌ 甾体皂苷元 ── 基本骨架 ┤
　　（1）甾体皂苷的组成 ┤　　　　　　　　　　　　　└ 异螺旋甾烷
　　　　　　　　     　 └ 中性糖
　　（2）甾体皂苷元的结构特点
　　a．由27个碳原子组成。含有A、B、C、D、E、F六个环，其中A、B、C、D环为甾体母核即环戊烷骈多氢菲，E、F环以缩酮形式相连接，共同组成螺旋甾烷结构。
　　b．环的稠合方式：A/B环既有顺式（5β、10β），也有反式（ 5α、10β）稠合；B/C环和C/D环为反式稠合（8β、9α和13β、 14α）。
　　c．多羟基取代，大多数C3有羟基。
　　d．E、F环中有3个手性碳原子，分别为C20、C22、C25，其中C20相对F环为β型（20βF），C22为α型（22αF），C25的甲基有两种构型，当甲基为直立键时（a键），位于环平面上为β型，其绝对构型为 L型（25S、25L、25βF、Neo）；当甲基为平伏键时（e键），位于环平面下为α型，其绝对构型为D型 （25R、25D、25αF、Iso）。一般D-型比L-型稳定。L-型母体为螺旋甾烷，D-型母体为异螺旋甾烷。
　　e．甾体皂苷的结构中不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称中性皂苷。
　　（3）甾体皂苷的结构分类
　　2. 三萜皂苷
　　三萜皂苷的皂苷元是三萜化合物，由6个异戊二烯单位、30个碳原子构成的，组成的糖既有中性糖也有酸性糖。按环的数目分为二类。
　　（1）五环三萜皂苷
　　有A、B、C、D、E五环，其中A/B、D/E环以反式骈合，B/C、C/D以顺式骈合；C10、C8、C14、 C17有侧链取代，多为甲基，有时甲基可氧化为-CH2OH、-CHO、-COOH等，C4为偕二甲基。C3-β-OH，但也有C3-α-OH。
　　（2）四环三萜皂苷
　　由A、B、C、D 4个环构成，其中D环为五元环并有β取代的多碳原子的侧链。A/B、B/C、C/D的稠合均为反式。C4有偕二甲基。可根据母核上甲基取代的位置分类，如
　　1. 羊毛脂甾烷型  也称羊毛脂烷型，C18甲基连在C13位上，如猪苓酸A。
　　2．达玛烷型  C18甲基连在 C8位上（C环内），如20(S)-原人参二醇。
　　（3）其它