糖类

　　糖类是植物光合作用的主要产物，占植物体50%－80%,是植物细胞和组织的重要营养物质和支持物质，也是人体的重要营养成分。比较重要的糖类及其衍生物有：葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、麦芽糖、淀粉、糊精、右旋糖酐、阿拉伯胶、西黄芪胶、微晶纤维素、羧甲基纤维素、纤维素等。上述物质在制药上有广泛的应用。
　　然而，值得注意的是：在多数情况下，植物中的糖类成分被认为是无效成分。
　　近年来，一些活性多糖相继被发现。如肝素——抗凝；香菇多糖、茯苓多糖——抗癌；黄芪多糖——解毒等。
　　 CO2＋H2O→C6H12O6＋O2
　　光合作用→单糖→各种糖类→动植物组织支持物、营养物→一些多糖有活性。
　　中药所含的糖类成分包括单糖类、低聚糖类和多糖类。
　　（一）单糖类：化学通式为Cn(H2O)m的不能水解的糖。根据官能团分为醛糖和酮糖；根据分子中碳原子数目的不同分为5、6、7碳糖（又称戊糖、已糖、庚糖）；糖的衍生物常见的有去氧糖、甲基糖、糖酸、糖醇等。
1．醛糖：略
2．酮糖：略
3．去氧糖：略
4．糖酸：略
5．糖醇：略
　　（二）低聚糖：水解后可以得到2－9个单糖的糖，又名寡糖。往往根据其来源进行命名。如常见的双糖有麦芽糖（glc+glc）、蔗糖（glc+fruc）、乳糖（glc+gala）、芸香糖（glc+rham）、龙胆三糖（fruc+2glc）、水苏糖（gala+gala+glc+fruc）等。详细结构见P8。
　　低聚糖多有甜味，可溶于水，能溶或微溶于乙醇，不溶于其它有机溶剂。
　　分类：根据结构中是否有半缩醛羟基，亦即是否具有还原性而分为还原性糖和非还原性糖两种。常见的还原性糖有：麦芽糖、乳糖等。常见的非还原性糖有：蔗糖、龙胆三糖、水苏糖等。但是，它们一旦完全水解，所产生的单糖却全都有还原性。
　　（三）多糖：由10个以上单糖分子脱水缩合而成的高聚物。分子量大，分子糖链盘绕成螺旋型，故多糖不再具有单糖的理化性质。多糖不溶于水，少数可溶于热水形成胶体溶液；不溶于乙醇等有机溶剂。多糖无甜味，也无还原性，可以在酸催化或者酶催化下发生水解，水解前后的显著不同是溶液旋光性的出现和还原性的出现。
　　中药中的多糖主要种类有：淀粉、纤维素、树胶、果胶、粘液质以及菊糖等。人工合成的右旋糖酐也属于多糖。现简述如下：
　　1．淀粉：由1000－4000个光合作用产生的葡萄糖（间或杂有其它单糖）在生物体中以α1－4苷键脱水缩合产生的白色粉未状物质。以植物种子中分布较广。
主要性质：可被口腔中的淀粉酶或者胃液中的胃酸完全水解，最终产物是葡萄糖；直链淀粉遇碘（如碘酊）呈蓝色，支链淀粉遇碘呈紫红色；两者共同存在，比例约为1∶9或者2∶8；分离出的直链淀粉不溶于冷水，可溶于热水，支链淀粉不溶于冷水，在热水中成糊；淀粉不溶于其它有机溶剂（乙醇）中。
　　医药价值：淀粉是人体重要营养物质，制药工业中用来制造片剂包衣。但是，它却是中药有效成分提取和分离中的障碍物质，水提液中的淀粉往往影响有效成分的析出。因此，低温提取，对提取液进行除淀粉的处理，是难题之一。
除去方法：通常采用乙醇沉淀法。
　　2．菊糖：又称菊淀粉。它是一种在菊科植物中广泛存在的、由35　个果糖和末尾的1个葡萄糖脱水缩合而成的、易溶于热水微溶于冷水和有机溶剂的、遇碘不显色的多糖。多为无效成分，可用乙醇沉淀法除去。
　　3．树胶：一种由植物茎干的裂口处渗出的浓稠液体在空气中逐渐干燥后，形成的大小不定的透明或半透明的固体物质。豆科、蔷薇科、梧桐科等多种植物能产生果胶。
　　组成与结构：主要由糖及糖酸的K、Ca、Mg盐聚合而成，水解产物中有糖及糖醛酸。
　　基本性状：易溶于水，不溶于乙醇和其它有机溶剂。在水中能膨胀成极粘稠的胶体溶液；可与醋酸铅或碱式醋酸铅产生沉淀。
　　医药用途：桃胶、阿拉伯胶、西黄芪胶用作乳化剂、赋形剂、混悬剂。其它大多为无效成分。
　　4．果胶：一类存在于植物果实中的酸性多糖。
　　组成与结构：果胶是一种酸性多糖的混合物，主要由D-半乳糖醛酸以а1-4 苷键连接而成的直链分子，平均每4个半乳糖醛酸中有一个半乳糖醛酸的羧基结合成甲酯，其余半乳糖醛酸分子中的羧基常与Ca、Mg结合成盐而存在。果胶中还混有少量的多聚半乳糖和多聚阿拉伯糖。其水解产物为D-半乳糖醛酸、甲醇及少量半乳糖、阿拉伯糖。
　　基本性状：果胶可溶于水，不溶于乙醇和其它有机溶剂。
医药用途：果胶有抑菌、止血作用，内服后不能吸收而制成凝胶治疗溃疡和创伤。中药中的少量果胶为无效成分。
　　5．粘液质：粘液质是一种与树胶化学组成相似的多糖类物质，多存在于植物薄壁组织的粘液细胞内，是植物的正常生理产物。
组成与结构：粘液质也是糖及糖酸的K、Ca、Mg盐聚合而成，水解产物中有糖及糖醛酸。
　　基本性状：易溶于水，不溶于乙醇和其它有机溶剂。在水中能膨胀成粘稠的胶体溶液；可与醋酸铅或碱式醋酸铅产生沉淀。
　　医药用途：粘液质有滑润肠壁、通解大便，防护创面、抑菌止血的作用。中药中的流量粘液质为无效成分。
　　举例说明：白芨、黄精、玉竹、知母、车前子等陆生植物及昆布、海藻等水生藻类都含有粘液质。
　　酸性多糖的除去：
　　乙醇沉淀法：在浓缩的水提液中加入几倍量的乙醇，放置后可析出沉淀，过滤除去。
　　铅盐或者钙盐沉淀法：糖醛酸结构的存在，使其能与醋酸铅、氢氧化钙生成沉淀，可过滤除去。不过，某些含有酚羧基或者羧基的有效成分也可能被共沉淀。
　　6．纤维素：自然界分布最广的多糖类成分，植物各个部位广泛存在，是植物体重要的支持物，纤维素与半纤维素、木质素共同组成植物的细胞壁。
　　组成和结构：由几千个葡萄糖分子以β1－4苷键脱水缩合而成的多糖。
　　基本性状：不溶于水及其它有机溶剂，无还原性，水解比淀粉困难。在高温、高压及无机强酸催化下才可水解。多为无效成分。好在用溶剂提取有效成分时，纤维素不被提出，留在药渣中而较好的除去。